Präparation metastabiler Verbindungen und Allotrope durch Oxidation intermetallischer Phasen
Die Präparation intermetallischer Phasen erfolgt normalerweise aus der Schmelze
oder durch längere Wärmebehandlung von Feststoffen. Eine vollständige Umsetzung
der Ausgangsstoffe gelingt bei ausreichend hohen Reaktionstemperaturen und langen
Reaktionszeiten. Dies begünstigt die Bildung von Gleichgewichtsphasen, d.h. die
unter den Reaktionsbedingungen thermodynamisch stabilen Produkte. Durch schnelles
Abkühlen bleiben zwar häufig auch Hochtemperaturphasen erhalten, die bei
Raumtemperatur als metastabil anzusehen sind.
Das Germaniumallotrop Ge(cF136) enlang [110].
Seit 2005 werden am MPI CPfS in Dresden Verfahren entwickelt, die es erlauben,
reaktive intermetallische Prekursoren kontrolliert zu intermetallischen
Verbindungen oder sogar metastabilen Elementmodifikationen zu oxidieren.
Literatur:
Arnold M. Guloy, Zhongjia Tang, Reiner Ramlau, Bodo Böhme, Michael Baitinger, Yuri Grin
Synthesis of the Clathrate-II K
8.6(4)Ge
136 by Oxidation of K
4Ge
9 in an Ionic Liquid
European Journal of Inorganic Chemistry 17 (2009) 2455-2458
Umut Aydemir, Alim Ormeci, Horst Borrmann, Bodo Böhme, Fabio Zürcher, Burcu Uslu,
Thorsten Goebel, Walter Schnelle, Paul Simon, Wilder Carrillo-Cabrera, Frank Haarmann,
Michael Baitinger, Reinhard Nesper, Hans Georg von Schnering, Yuri Grin
The Metallic Zintl Phase Ba3Si4 - Synthesis, Crystal Structure,
Chemical Bonding, and Physical Properties
Zeitschrift für Anorganische und Allgemeine Chemie 634 (2008) 1651-1661
Bodo Böhme, Umut Aydemir, Alim Ormeci, Walter Schnelle, Michael Baitinger, Yuri Grin
Synthesis of the intermetallic clathrate Na2Ba6Si46 by oxidation of Na2BaSi4 with HCl
Science and Technology of Advanced Materials 8 (2007) 410-415
Bodo Böhme, Arnold Guloy, Zhongjia Tang, Walter Schnelle, Ulrich Burkhardt, Michael Baitinger, Yuri Grin
Oxidation of M4Si4 (M = Na, K) to Clathrates by HCl or H2O
Journal of the American Chemical Society 129 (2007) 5348-5349
Arnold M. Guloy, Reiner Ramlau, Zhongjia Tang, Walter Schnelle, Michael Baitinger, Yuri Grin
A guest-free germanium clathrate
Nature 443 (2006) 320-323